Эти два слова — прилагательное и существительное — образуют устойчивое словосочетание, давно ставшее штампом. В шутку юмористы порой используют это сочетание для обозначения сказочного пресмыкающегося или популярного платежного средства, но традиционное значение этого штампа у нас совсем иное. Какое?
Лес (зеленые насаждения).
Этим штампом — "зеленый друг" — Жванецкий назвал зеленого змия (алкоголь), а Задорнов — доллар. Впрочем, в таких значениях этот штамп использовали не только они.